硝苯菌酰胺(cyclobunofen,CAS:3052252-62-4)是清原农冠新一代杀菌/杀线虫专利化合物,能有效防除赤霉病、灰霉病、早疫病、菌核病及土传镰刀菌等关键病害以及南方根结线虫、松材线虫、水稻干尖线虫、甘薯茎线虫等多种线虫,同时对作物安全性高且持效期长,具有不错的商业价值。

目前该产品在2025年六月份取得了ISO临时通用名。作为原药使用的是其顺式构型,根据专利推断,其SS构型和RR构型都有药效。如下图,其中2(顺式)即为硝苯菌酰胺。

其专利合成路线仅报道了一个小试的合成路线,以氯乙基酮为原料,经历还原、氯代、合环、还原后得到顺反异构体的混合物胺,然后通过上、脱Fomc的方式得到顺式的胺和临硝基苯甲酸缩合后得到目标产物,不过从专利看整体收率不算高。

除了上述方法外最近我还看到一个2+2合环制取多取代环丁酮的方法,这个方法是先用2-氟吡啶和三氟甲磺酸酐做成烯胺然后和烯烃2+2合环后酸性水解制取环丁酮。
如果可行的话,那么可以方便通过以下路线的制取环丁酮,然后经过不对称的还原氨化得到相应构型的环丁氨,不过由于时间原因我没有试,有兴趣的朋友可以试试。(原文献DOI:10.1002/hlca.202100022)
